楽天ペイが使えない場合、以下の可能性が考えられます。

決済金額が100円未満である

楽天ペイの最低決済金額は100円です。
ラクマポイントや売上金利用分を引いた支払金額が100円以上であるかご確認ください。

楽天ペイの決済方法にJCBカードを設定されている

楽天ペイの決済方法でJCBカードを設定されている場合、ラクマで楽天ペイをご利用いただくことができません。
※楽天カードが発行するJCBカード（楽天銀行デビットカード（JCB）を除く）に限りご利用いただけます。

楽天ペイの決済方法に全額楽天ポイント／キャッシュ払いが設定されている

決済金額の全額を楽天ポイント／楽天キャッシュでお支払いいだくことはできません。
楽天ペイでのお支払いに楽天ポイント／キャッシュをご利用の場合は、クレジットカード払いを併用してお手続きください。

3Dセキュア（本人認証サービス）が正しく実行されていない

3Dセキュアの認証中は、ボタン操作やページの移動をお控えください。

決済完了画面の前で読み込みエラーが発生している

安定した通信環境下での操作をお願いいたします。ご利用端末の再起動等もお試しください。

楽天ペイまたは登録しているクレジットカードの与信審査に通らなかった

以上の内容に当てはまらない場合、与信審査に通らなかった可能性がございます。
お手数ですが、楽天ペイまたはクレジットカード会社へお問い合わせください。

連携している楽天IDが異なる可能性がある

楽天IDは1人のユーザーにつき複数保持することができます。
▶ラクマに登録している楽天IDの確認方法はQ,連携した楽天IDがわかりませんをご確認ください。

楽天ペイのお支払い手順についてははじめてガイドをご覧ください。